增材制造技術(shù)（又稱“3D打印”）被譽(yù)為“21世紀(jì)最具潛力的技術(shù)”，在“中國(guó)制造2025戰(zhàn)略”中明確提出將增材制造作為未來(lái)智能制造的重點(diǎn)技術(shù)加以扶持[1]。而要使增材制造技術(shù)獲得廣泛應(yīng)用，所用耗材是決定其發(fā)展的關(guān)鍵物質(zhì)基礎(chǔ)[2]。目前，增材制造耗材主要包括：塑料、樹脂、橡膠、陶瓷和金屬等材料[3]，其中金屬材料作為增材制造技術(shù)的耗材近年來(lái)發(fā)展速度很快，特別是鈦合金、鈷鉻合金、不銹鋼和鋁合金等金屬粉末材料大量應(yīng)用于增材制造技術(shù)領(lǐng)域[2]。鈦合金具有低密度、高強(qiáng)度、良好的耐腐蝕性能及高熔點(diǎn)等特點(diǎn)[4]，是增材制造技術(shù)最常用金屬原料之一，在航空、航天、汽車、生物等領(lǐng)域作為結(jié)構(gòu)件廣泛應(yīng)用。通常，增材制造技術(shù)主要工藝包括：激光熔化堆積快速成型（LENS）和選區(qū)激光熔化直接成型（SLM）兩種，SLM技術(shù)適用于精密復(fù)雜小型零件制造，應(yīng)用廣泛，其所使用的鈦合金粉的粒徑為20~50 μm，且要求粉末具有高球形度[2]、純度及流動(dòng)性。等離子是由中性粒子、陽(yáng)離子和電子等組成的整體呈電中性的物質(zhì)集合體[5]，常被作為加熱介質(zhì)廣泛應(yīng)用于球形鈦合金粉的制備領(lǐng)域，目前已形成的主要方法包括：等離子旋轉(zhuǎn)電極法、等離子火炬霧化法和感應(yīng)等離子球化法。本文主要對(duì)目前等離子制備適合增材制造用球形鈦粉技術(shù)進(jìn)行分析，并對(duì)其發(fā)展前景進(jìn)行了展望。

1.   等離子制備球形鈦粉技術(shù)

1.1   等離子旋轉(zhuǎn)電極法

等離子旋轉(zhuǎn)電極法（Plasma Rotating Electrode Process，PREP）是制備球形鈦合金粉常用方法之一，其原理主要是以鈦合金棒材作為自耗電極，制粉時(shí)讓電極保持高速旋轉(zhuǎn)狀態(tài)，等離子作為熱源逐步熔化電極，所產(chǎn)生的液體通過(guò)離心力作用甩出后形成細(xì)小液滴，在表面張力作用及惰性氣體保護(hù)的環(huán)境中冷卻固化為球形顆粒[6]。PREP制粉原理示意圖，如圖1所示。

傳統(tǒng)的旋轉(zhuǎn)電極法（REP）采用鎢電極，在金屬霧化時(shí)，鎢電極也會(huì)被腐蝕，作為雜質(zhì)成分進(jìn)入粉體中，采用等離子旋轉(zhuǎn)電極法避免了鎢電極產(chǎn)生雜質(zhì)問(wèn)題，保證了所制備粉末的純度[8]。1998年北京鋼鐵研究院和航天材料及工藝研究所從俄羅斯引進(jìn)PREP設(shè)備，并進(jìn)行了一系列球形鈦粉制備的研究工作[9]。王琪等[10]利用等離子旋轉(zhuǎn)電極法制備出了TC15鈦合金球形粉末。所制備的粉末化學(xué)成分與原來(lái)棒材成分近似，顆粒呈規(guī)則的球形，表面光亮圓滑，其粒徑范圍為106~246 μm，細(xì)粉（＜106 μm）所占比例較低。西安寶德粉末冶金公司在國(guó)內(nèi)首先開展PREP制備鈦及其他合金粉，其研制的PREP設(shè)備制備的金屬粉體粒徑47~381 μm[8]。采用PREP制備的鈦合金粉球形度好、致密度高且氧含量低，但由于電極轉(zhuǎn)速的限制，制備的粉末適合于選區(qū)激光熔化成型工藝(SLM)要求的細(xì)粉(20~50 μm)產(chǎn)出率較低[11]。

1.2   等離子火炬霧化技術(shù)

等離子火炬霧化技術(shù)（Plasma Atomization，PA）是將金屬及其合金以棒坯、絲材、顆?；蛘咭簯B(tài)蒸汽形式，通過(guò)特制的進(jìn)料設(shè)備以恒定的送料速度送入爐內(nèi)，并利用在爐體上布置的等離子火炬產(chǎn)生的聚焦等離子射流將物料熔融霧化，然后經(jīng)過(guò)冷卻得到球形粉體[12]。通常采用等離子火炬霧化技術(shù)制備鈦及鈦合金粉主要原料為鈦或其合金絲，體系在整個(gè)過(guò)程中均處于惰性氣氛保護(hù)下，可減少粉末氧化，獲得高純粉體[6]。根據(jù)專利[13]繪制該工藝示意圖，如圖2所示。該技術(shù)采用等離子作為霧化熱源，可使目標(biāo)物料熔融更充分，結(jié)合冷卻速度的合理控制，可得到球形度高、氧含量低及粒度細(xì)的粉末。但由于該技術(shù)以高功率等離子槍為熱源，能源消耗大，會(huì)增加球形鈦及鈦合金粉的制備成本[14]。此外，等離子火炬霧化法所得球形粉體粒度分布較寬，使用前必須進(jìn)行粒度分級(jí)，且微細(xì)粉體產(chǎn)率較低，產(chǎn)品成本高，限制了大面積推廣應(yīng)用[15]。采用PA法與PREP法制備的粉末性能基本一致，具有顆粒球形度好、粒度分布均勻、氧含量低、純度高、流動(dòng)性好等特點(diǎn)，細(xì)粉收得率比PREP高2倍以上[12]。

1.3   等離子球化法

等離子球化法（Plasma Spheroidization）是由位于燈具管外的感應(yīng)線圈產(chǎn)生溫度達(dá)104~105 K的高頻感應(yīng)熱等離子體[16]，利用高溫的等離子體熔化不規(guī)則的粉末，粉體表面在高溫下迅速受熱熔化，熔融的顆粒在表面張力作用下形成球形度很高的液滴，并通過(guò)快速冷凝固化得到球形顆粒[17]，圖3為等離子球化制粉示意圖。

目前加拿大TEKNA公司開發(fā)的射頻等離子體粉體處理系統(tǒng)處于世界領(lǐng)先地位，該公司已經(jīng)利用射頻等離子技術(shù)實(shí)現(xiàn)了Ti、W、Mo、Ta、Ni、Cu等金屬粉末的球化處理[9]。Hedger等[18]也利用射頻等離子體球化技術(shù)對(duì)Ti粉進(jìn)行了球化處理，處理后粉末的球化率達(dá)到85%。古忠濤等[19-20]采用射頻等離子體球化顆粒形狀不規(guī)則的鈦粉，通過(guò)SEM觀察其外觀形貌，粉體顆粒球形度高、表面光滑、流動(dòng)性好及松裝密度高，且采用該方法可去除顆粒中的裂縫及空隙。但目前該方法仍存在氧含量偏高的問(wèn)題，降低粉體中的氧含量是等離子球化技術(shù)獲得推廣應(yīng)用的關(guān)鍵。礦冶科技集團(tuán)有限公司引進(jìn)了TEKNA公司的感應(yīng)等離子設(shè)備，并開展了球形鈦合金粉球化制備工藝研究，所制備的球形鈦合金粉微觀形貌如圖4所示，顆粒球形度高、表面光潔、粒徑為20~50 μm，流動(dòng)性為38 s/50 g，可滿足增材制造SLM工藝的需求。

2.   未來(lái)發(fā)展前景分析

（1）近年來(lái)，增材制造被認(rèn)為是智能制造領(lǐng)域最前沿和最具潛力的技術(shù)發(fā)展方向之一，而作為打印耗材的金屬材料必然與增材制造發(fā)展同步進(jìn)行，根據(jù)咨詢公司SmarTech預(yù)測(cè)，到2024年全球用于金屬粉末增材制造的市場(chǎng)規(guī)模將達(dá)到110億美金。而鈦合金因具有優(yōu)異的強(qiáng)度和韌性、耐腐蝕、低密度和生物相容性等特點(diǎn)，將在航空、航天、汽車、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用，市場(chǎng)需求前景非常廣闊。

（2）等離子技術(shù)的應(yīng)用和發(fā)展為鈦合金粉的制備提供技術(shù)支持，等離子旋轉(zhuǎn)電極工藝受電極轉(zhuǎn)速等因素的限制，得到的粉體粒度較粗，適合SLM工藝用鈦合金粉成品率低；等離子火炬霧化工藝是獲取球形鈦及鈦合金粉的主要方式，但該方法生產(chǎn)小于50 μm細(xì)粉產(chǎn)率仍然偏低，且由于專利保護(hù)及技術(shù)封鎖等原因?qū)е缕鋬r(jià)格昂貴，短期內(nèi)難以大范圍推廣應(yīng)用。感應(yīng)等離子球化技術(shù)具有原料來(lái)源廣、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、粉末粒度可控、球形率高等特點(diǎn)，而針對(duì)該方法氧化程度高的問(wèn)題，可通過(guò)控制設(shè)備的密封性和加強(qiáng)惰性氣體保護(hù)的控制，減少粉體的氧化。但目前國(guó)內(nèi)感應(yīng)等離子球化設(shè)備多采用國(guó)外進(jìn)口，其核心技術(shù)尚不能完全掌握，因此，開發(fā)國(guó)產(chǎn)等離子球化設(shè)備也是推動(dòng)球形鈦合金粉及其他金屬粉末在國(guó)內(nèi)增材制造領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵。

參考文獻(xiàn)

[1]王延慶, 沈競(jìng)興, 吳海全, 等. 3D打印材料應(yīng)用和研究現(xiàn)狀. 航空材料學(xué)報(bào), 2016,36(4):89doi: 10.11868/j.issn.1005-5053.2016.4.013

[2]杜宇雷, 孫菲菲, 原光, 等. 3D打印材料的發(fā)展現(xiàn)狀. 徐州工程學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2014,29(1):20

[3]李滌塵, 田小永, 王永信, 等. 增材制造技術(shù)的發(fā)展. 電加工與模具, 2012(1):20doi: 10.3969/j.issn.1009-279X.2012.01.005

[4]李曉燕, 張曙, 余燈廣. 三維打印成形粉末配方的優(yōu)化設(shè)計(jì). 機(jī)械科學(xué)與技術(shù), 2006,25(11):1343doi: 10.3321/j.issn:1003-8728.2006.11.024

[5]陸晨. 熱等離子體制備高強(qiáng)度陶瓷空心微球的研究[學(xué)位論文]. 北京: 中國(guó)科學(xué)院大學(xué), 中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所, 2015

[6]李保強(qiáng), 金化成, 張延昌, 等. 3D打印用球形鈦粉制備技術(shù)研究進(jìn)展. 過(guò)程工程學(xué)報(bào), 2017,17(5):911doi: 10.12034/j.issn.1009-606X.217129

[7]謝煥文, 鄒黎明, 劉辛, 等. 球形鈦粉制備工藝研究. 材料研究與應(yīng)用, 2014,8(2):78doi: 10.3969/j.issn.1673-9981.2014.02.002

[8]尚青亮, 劉捷, 方樹銘, 等. 金屬鈦粉的制備工藝. 材料導(dǎo)報(bào), 2013,27(專輯21):97

[9]曾光, 白保良, 張鵬, 等. 球形鈦粉制備技術(shù)的研究進(jìn)展. 鈦工業(yè)進(jìn)展, 2015,32(1):7

[10]王琪, 李圣剛, 呂宏軍, 等. 霧化法制備高品質(zhì)鈦合金粉末技術(shù)研究. 鈦工業(yè)進(jìn)展, 2010,27(5):16doi: 10.3969/j.issn.1009-9964.2010.05.004

[11]陸亮亮, 劉雪峰, 張少明, 等. 高頻感應(yīng)熔化金屬絲氣霧化制備球形鈦粉. 材料導(dǎo)報(bào)B: 研究篇, 2010,27(5):16

[12]戴煜, 李禮. 等離子火炬霧化制備金屬3D打印專用鈦合金粉體技術(shù)分析. 新材料產(chǎn)業(yè), 2018,32(4):1267

[13]Tsantrizos P G, Allaire F, Entezarian M. Method of production of metal and ceramic powders by plasma atomization: US 5707419. 1998-01-13.

[14]Kim Y, Kim E P, Song Y B, et al. Microstructure and mechanical properties of hot isostatically pressed Ti-6Al-4V alloy. J Alloys Compd,2014,603:207doi: 10.1016/j.jallcom.2014.03.022

[15]Beauchamp B. Raymor AP&C: Leading the way with plasma atomized Ti spherical powders for MIM. Powder Injection Moulding International,2011,5(4):55

[16]Hu P, Yan S K, Yuan F L, et al. Effect of plasma spheroidization process on the microstructure and crystallographic phases of silica, alumina and nickel particles. Plasma Sci Technol,2007,9(5):611doi: 10.1088/1009-0630/9/5/20

[17]Boulos M. Plasma power can make better powders. Met Powder Rep,2004,59(5):16doi: 10.1016/S0026-0657(04)00153-5

[18]Hedger H J, Hall A R. Preliminary observations on the use of the induction-coupled plasma torch for the preparation of spherical powder. Powder Metall,1961(8):65

[19]古忠濤, 葉高英, 劉川東, 等. 射頻等離子體球化鈦粉的工藝研究. 粉末冶金技術(shù), 2010(4):120

[20]古忠濤, 葉高英, 金玉萍. 射頻感應(yīng)等離子體制備球形鈦粉的工藝研究. 強(qiáng)激光與粒子束, 2011,23(12):3353

文章來(lái)源——金屬世界