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瀏覽:- 發(fā)布日期:2025-02-27 10:07:06【

21世紀(jì)以來,隨著海洋經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,中國(guó)低合金船體結(jié)構(gòu)材料發(fā)展較快,但是隨之而來的材料腐蝕問題日趨嚴(yán)重。我國(guó)典型海洋大氣環(huán)境為高溫高濕高鹽霧海洋大氣,代表性地區(qū)為西沙和青島。西沙擁有我國(guó)最惡劣的海洋環(huán)境條件,南海“高溫、高濕、高鹽、高輻照”的腐蝕條件會(huì)加劇船體結(jié)構(gòu)用鋼的腐蝕,根據(jù)ISO 9223-2012標(biāo)準(zhǔn),南海區(qū)域的大氣腐蝕性為C5(腐蝕性很高)級(jí)。 

某型艦艇目前服役于我國(guó)三亞海域,其某類傳動(dòng)部件材料為HDR鋼。在南海高腐蝕海洋環(huán)境中,由于高日照輻射強(qiáng)度、高鹽霧、高濕熱、高降雨量、海洋生物污損等多重腐蝕因素的影響,HDR出現(xiàn)腐蝕,導(dǎo)致某類部件傳動(dòng)功能受損,影響艦船整體的安全性和穩(wěn)定性[1-10]。為此需要了解HDR鋼在真實(shí)海洋環(huán)境中的腐蝕數(shù)據(jù)和行為規(guī)律,為某類部件防腐蝕方案設(shè)計(jì)提供數(shù)據(jù)支撐。筆者通過電化學(xué)腐蝕測(cè)試、人造海水全浸試驗(yàn)以及三亞實(shí)海條件下的腐蝕試驗(yàn),獲取了HDR鋼的腐蝕數(shù)據(jù),并探究了腐蝕行為規(guī)律。 

試驗(yàn)采用的HDR鋼與傳動(dòng)裝置制作用材料為同批次鋼板,由造船廠直接提供,鋼板來料尺寸為1 000 mm×800 mm×3 mm。HDR鋼屬高鉻、雙相、耐蝕不銹鋼,具有較好的力學(xué)和耐應(yīng)力腐蝕性能,被應(yīng)用于艦船海水管路系統(tǒng),其主要化學(xué)成分如表1所示。 

表  1  HDR鋼的化學(xué)成分
Table  1.  Chemical components of the HDR steel
化學(xué)元素 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%
C Mn Si S P Ni Cr Mo N Fe
質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.018 1.28 0.44 0.001 0.024 6.42 24.59 2.16 0.16 64.907

依據(jù)GB/T 24196-2009《金屬和合金的腐蝕電化學(xué)試驗(yàn)方法恒電位和動(dòng)電位極化測(cè)量導(dǎo)則》,測(cè)量試樣的極化曲線,并擬合得到自腐蝕電位、點(diǎn)蝕電位和自腐蝕電流密度等試驗(yàn)參數(shù),具體過程和參數(shù)如下: 

將尺寸為10 mm×10 mm的試樣單面焊接銅導(dǎo)線后,利用環(huán)氧樹脂進(jìn)行封裝并進(jìn)行拋光(表面粗糙度Ra小于1 μm),拋光后利用無水乙醇、丙酮等有機(jī)試劑進(jìn)行表面清洗和脫脂處理,干燥后置于干燥器中。電化學(xué)腐蝕試驗(yàn)采用標(biāo)準(zhǔn)三電極體系,其中工作電極為待測(cè)試樣,參比電極為飽和甘汞電極(SCE),輔助電極為高純鉑片電極。試驗(yàn)介質(zhì)為3.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)NaCl溶液,電位掃描區(qū)間為(Ecorr-300 mV,Ecorr+300 mV),掃描速率為0.5 mV/s。 

參照GB/T 20854-2007《金屬和合金的腐蝕循環(huán)暴露在鹽霧、“干”和“濕”條件下的加速試驗(yàn)》,開展HDR鋼的鹽霧/干/濕交替循環(huán)腐蝕試驗(yàn)。采用砂紙去除試樣(尺寸為100 mm×50 mm×2 mm)的原始金屬表面層,并打磨拋光后,及時(shí)用水、氧化鎂粉等充分去油,并用丙酮、酒精等試劑進(jìn)行脫脂處理并迅速干燥后,將其置于干燥器內(nèi),待其冷卻到室溫后測(cè)量尺寸和質(zhì)量。試驗(yàn)噴霧溶液為(50±5)g/L的NaCl溶液,試樣擺放角度相對(duì)于垂直方向成20°。在單次循環(huán)過程中:鹽霧2 h,溫度(35±2)℃;干燥4 h,溫度(60±2)℃,相對(duì)濕度(RH)小于30%;潮濕2 h,溫度為(50±2)℃,RH要求大于95%RH。試驗(yàn)結(jié)束后記錄試樣宏觀形貌,稱量后計(jì)算試樣的腐蝕速率。 

依據(jù)JB/T 7901-1999《金屬材料實(shí)驗(yàn)室均勻腐蝕全浸試驗(yàn)方法》進(jìn)行人造海水(化學(xué)組成見表2)中均勻腐蝕全浸試驗(yàn),評(píng)價(jià)海水完全浸沒狀態(tài)下試樣的腐蝕行為[11-17]。采用砂紙逐級(jí)打磨試樣(尺寸為100 mm×50 mm×2 mm)表面后,用無水乙醇、丙酮等有機(jī)試劑清洗脫脂,將其置于干燥皿內(nèi)存放24 h以上,測(cè)量試樣質(zhì)量與外觀尺寸。 

表  2  人造海水化學(xué)組成
Table  2.  Chemical components of the artificial seawater
化合物 質(zhì)量濃度/(g·L-1) 化合物 質(zhì)量濃度/(g·L-1)
NaCl 25.53 NaHCO3 0.100
MgCl2 2.260 NaBr 0.058
MgSO4 3.548 H3BO3 0.052
CaCl2 1.535 AlCl3 0.013
KCl 0.788 Na2SiO3 0.002

在室溫下,將3片平行試樣全部浸入人造海水中,試驗(yàn)時(shí)間為1 000 h,頻率為每7 d更換人造海水;記錄全浸試驗(yàn)過程中發(fā)生的現(xiàn)象,清洗腐蝕產(chǎn)物(電解及化學(xué)清洗法)后,計(jì)算試樣腐蝕速率。 

為研究HDR金屬在海洋環(huán)境中的腐蝕行為,為傳動(dòng)部件在海洋環(huán)境中的使用提供指導(dǎo),在三亞海域開展了實(shí)海腐蝕試驗(yàn),試驗(yàn)地點(diǎn)無大的波浪沖擊,一般流速在1 m/s以下,試樣(尺寸為200 mm×100 mm×2 mm)安裝位置為平均中潮位±0.3 m以內(nèi),試驗(yàn)周期為3個(gè)月、6個(gè)月、9個(gè)月、12個(gè)月、18個(gè)月和24個(gè)月,試驗(yàn)結(jié)束后記錄試樣宏觀形貌,依照GB/T 6384-2008《船舶及海洋工程用金屬材料在天然環(huán)境中的海水腐蝕試驗(yàn)方法》,對(duì)試樣在海洋環(huán)境中的腐蝕行為進(jìn)行驗(yàn)證[18-20],并按照GB/T 16545-2015《金屬和合金的腐蝕 腐蝕試樣上腐蝕產(chǎn)物的清除》相關(guān)要求去除試樣表面腐蝕產(chǎn)物并計(jì)算腐蝕速率。 

圖1表3可見:試樣的點(diǎn)蝕電位(Eb)為1.061 V,保護(hù)電位(Ep)為1.022 V,說明試樣表面鈍化膜保護(hù)性強(qiáng),不易發(fā)生點(diǎn)蝕;EpEb相差較小(39 mV),說明鈍化膜擊穿后,在電位負(fù)移過程中鈍化膜易完成修復(fù),即鈍化膜的修復(fù)能力較強(qiáng)。 

圖  1  試樣在3.5%NaCl溶液中的動(dòng)電位極化曲線
Figure  1.  Potentiodynamic polarization curve of the sample in 3.5% NaCl solution
表  3  試樣的相關(guān)電化學(xué)參數(shù)
Table  3.  Relevant electrochemical parameters of the sample
Eb100/V Ecorr/V Jcorr/(A·cm-2)
-0.143 -0.1516 3.46×10-7

圖2可見:經(jīng)過1 000 h鹽霧/干/濕交替循環(huán)試驗(yàn)后,試樣表面未見明顯腐蝕產(chǎn)物附著,說明其在海洋干、濕交替環(huán)境中的耐蝕性較好。清洗腐蝕產(chǎn)物,計(jì)算得試樣的平均腐蝕速率為0.369 0 μm/a,詳見表4。 

圖  2  試樣經(jīng)過1 000 h鹽霧/干/濕交替循環(huán)試驗(yàn)后的表面宏觀形貌
Figure  2.  Surface macro morphology of the sample after 1 000 h of salt spray/dry/wet alternating cycle test
表  4  HDR鋼鹽霧/干/濕交替循環(huán)腐蝕試驗(yàn)數(shù)據(jù)
Table  4.  Salt spray/dry/wet alternating cycle corrosion test data of HDR
序號(hào) 試驗(yàn)前質(zhì)量/g 試驗(yàn)后質(zhì)量/g 試驗(yàn)時(shí)間/h 腐蝕速率/(μm·a-1) 平均腐蝕速率(μm·a-1)
1 78.530 3 78.526 7 240 1.580 0 1.666 9
2 80.886 0 80.882 0 240 1.753 8
3 78.761 0 78.759 9 480 0.242 5 0.186 8
4 80.344 2 80.343 5 480 0.153 1
5 80.138 3 80.136 0 720 0.335 8 0.409 4
6 77.108 4 77.105 1 720 0.483 1
7 79.740 4 79.736 3 1 000 0.431 3 0.369 0
8 80.018 1 80.015 2 1 000 0.306 8

圖3可見:經(jīng)過1 000 h人造海水全浸腐蝕試驗(yàn)后,試樣表面均無明顯腐蝕產(chǎn)物,表明其在人造海水全浸條件下的耐蝕性較好。由表5可見:經(jīng)過1 000 h全浸試驗(yàn)后,HDR鋼的平均腐蝕速率為0.374 2 μm/a。 

圖  3  試樣在人造海水中經(jīng)全浸腐蝕試驗(yàn)后的表面宏觀形貌
Figure  3.  Surface macro morphology of the sample after full immersion corrosion test in artificial seawater
表  5  試樣的全浸腐蝕試驗(yàn)結(jié)果
Table  5.  Full immersion corrosion test results of samples
序號(hào) 試驗(yàn)前質(zhì)量/g 試驗(yàn)后質(zhì)量/g 試驗(yàn)時(shí)間/h 腐蝕速率/(μm·a-1) 平均腐蝕速率(μm·a-1)
1 79.594 3 79.588 2 240 2.668 9 1.991 6
2 80.026 1 80.023 1 240 1.314 2
3 80.808 5 80.807 0 480 0.328 2  
4 78.159 0 78.155 1 480 0.856 1 0.592 2
5 79.826 4 79.824 3 720 0.306 7  
6 79.283 0 79.281 0 720 0.292 3 0.229 5
7 78.467 4 78.463 8 1 000 0.380 4  
8 78.200 1 78.196 6 1 000 0.368 0 0.374 2

圖4可見:經(jīng)過實(shí)海腐蝕試驗(yàn)后,試樣表面未見明顯腐蝕產(chǎn)物附著,僅有少量海洋泥沙、懸浮物附著。在螺紋固定處出現(xiàn)明顯的局部腐蝕現(xiàn)象,表面因腐蝕而變得粗糙,有海生物附著現(xiàn)象,且海生物附著處發(fā)生局部腐蝕。試樣的實(shí)海腐蝕速率見圖5,可以看出,經(jīng)過2 a腐蝕后,試樣總體腐蝕速率較低。經(jīng)過2 a實(shí)海腐蝕試驗(yàn),HDR主要發(fā)生局部腐蝕,對(duì)其防腐蝕和腐蝕監(jiān)測(cè)工作應(yīng)重點(diǎn)放在局部腐蝕上。 

圖  4  試樣經(jīng)不同時(shí)間實(shí)海腐蝕試驗(yàn)后的表面宏觀形貌
Figure  4.  Macro morphology of the surface of the sample after undergoing sea corrosion tests at different times
圖  5  試樣的實(shí)海試驗(yàn)腐蝕速率
Figure  5.  Real sea test corrosion rates of the samples

(1)HDR鋼在3.5%NaCl溶液中的自腐蝕電流密度為3.46×10-7 A·cm-2,自腐蝕電位為-0.151 6 V,點(diǎn)蝕電位和保護(hù)電位分別為1.061 V和1.022 V,極化曲線無鈍化區(qū)間。 

(2)HDR鋼在人造海水全浸腐蝕試驗(yàn)和交替循環(huán)腐蝕試驗(yàn)中的腐蝕速率分別為0.374 2 μm/a和0.369 0 μm/a;在三亞實(shí)海中的腐蝕速率從3個(gè)月時(shí)的0.91 μm/a降至24個(gè)月時(shí)的0.08 μm/a,HDR鋼主要發(fā)生了局部腐蝕,對(duì)其防腐蝕和腐蝕監(jiān)測(cè)工作應(yīng)重點(diǎn)放在局部腐蝕上。 

(3)HDR鋼耐海水腐蝕性能優(yōu)異,可作為現(xiàn)役材料40Cr、2Cr13的替換材料。




文章來源——材料與測(cè)試網(wǎng)

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